Polyselenide Toner by Daniel Zilbersheid is licensed under Creative Commons Attribution-NonCommercial-ShareAlike 4.0 International

Идея этого тонера пришла ко мне во сне. Не надо смеяться: Менделеев во сне придумал свою таблицу. Для приготовления нам потребуется элементарный аморфный селен, тиогликолевая кислота [CAS 68-11-1], крепкий раствор аммиака (25%-й) и сульфит натрия.

ВНИМАНИЕ! Соединения селена со степенью окисления +4 (селениты) более токсичны, чем цианиды. Токсическая доза селена для человека составляет 5 мг. Распад соединений селена в организме приводит к выделению высокотоксичного диметилселена CH₃-Se-CH₃, имеющего чесночный запах. Установлен механизм этой реакции. При взаимодействии селенистой кислоты H₂SеO₃ с тиолсодержащими белками (R−SH) происходит их превращение в белки, содержащие группы –S–Se–S–:

H₂SеO₃ + 4R–SH = R−S−Se−S−R + R–S–S–R + 3Н₂О

Наличие такой группы может привести к изменению третичной структуры белков и нарушению их биологической функции. Под действием ферментов соединения, содержащие группу –S–Se–S–, восстанавливаются до селеноводорода, который затем присоединяет метильные группы, образуя высокотоксичный диметилселен Н₃С–Se–СН₃.

С другой стороны, селен является незаменимым элементом. Селенит натрия является минеральной добавкой, применяемой в медицине и ветеринарии в составе некоторых лекарств и БАДов с целью профилактики и лечения дефицита селена в организме. Этот факт подтверждает правоту Парацельса, который утверждал, что различие между ядом и лекарством заключается лишь в дозировке.

Все работы по приготовлению селенового тонера следует вести в вытяжном шкафу, так как в процессе могут выделяться летучие селенсодержащие соединения.

Селеновый тонер:

Селен	2 г
Тиогликолевая кислота	5 мл
Аммиак 25%-й	12 мл
Сульфит натрия безводный	25 г
Вода	до 100 мл

Селен смешать с кислотой и осторожно, малыми порциями добавлять аммиак при постоянном перемешивании и с охлаждением, так как в процессе нейтрализации кислоты выделяется большое количество тепла. Ёмкость должна быть несколько большего объёма и стоять в холодной водяной бане со льдом.

В результате весь селен растворится и получится раствор цвета аптечной йодной настойки, что предположительно свидетельствует об образовании полиселенидов. Далее раствор стабилизируется добавлением избытка сульфита натрия и доводится водой до заданного объёма. Лучше продолжать перемешивание на магнитной мешалке в течение суток, а затем отфильтровать чистый раствор от нерастворённого сульфита сквозь нейлоновый фильтр 0,45 µm. Готовый концентрат имеет рН около 9,0–9,1.

Вираж получается довольно активным. При разведении 1:20 на бумаге Ilford MG IV он полностью переводит серебро в селенид минут за 10–15. Максимальные плотности растут первые 3–5 минут, а затем начинают падать до первоначального уровня, но уже со значительным пурпурным оттенком. На чисто бромистой бумаге сдвиг тона практически не виден.

Для плёнки я предпочитаю разведение 1:20. Требования архивности предполагают полный перевод серебро в селенид, поэтому я обрабатываю плёнку столько минут, какова кратность разведения — в данном случае это 20 минут. Если используется большее разведение, то время обработки увеличивается в соответствии с этим правилом.

Cенситограмма на плёнке Kodak Tri-X 400 показала плавный пропорциональный подъём кривой на всём её протяжении. В этом состоит отличие работы этого тонера от косвенного сульфидирования, которое более эффективно поднимает кривую в средних плотностях с быстрым выходом на «плато». В результате график кривой как бы «выгибает спину», что отрицательно сказывается на тоноразделении и проработке деталей в высоких плотностях негатива. Сравнений с прямым полисульфидным тонером пока не проводилось.

Соответственно, данный вираж можно смело рекомендовать в качестве средства для придания негативам архивных свойств с полным сохранением градаций. Негатив при этом можно проявить до уровня N-1, чтобы после «дотянуть» в вираже до уровня N. Дополнительным преимуществом данного виража от других селеновых является то, что он, судя по всему, не ослабляет окраску, полученную негативом в пиро-проявителях. Сенситограмма, проявленная в пирокатехиновом окрашивающем проявителе, была обработана в растворе гексацианоферрата калия с последующим фиксированием для полного удаления серебра. Остаточное изображение, состоящее только из продуктов окисления пирокатехина было промерено на денситометре, обработано в полиселеновом вираже (1:100) в течение получаса, промыто, высушено и заново промерено. Никакого падения плотности зарегистрировано не было. С пирогаллоловым проявителем данный тест пока не проводился.

Стандартный кодаковский тест на погружение в перекись* подтвердил высокие защитные свойства виража. Падение плотности ни на одном поле сенситограммы не превысило 0,05, включая поля с низкими плотностями. Это говорит о том, что данный тонер неплохо защищает не только высокие, но и малые плотности изображения, что обычно является проблемой для других селеновых виражей. Более детальных исследований на стойкость изображения пока не проводилось, однако эти предварительные данные позволяют предположить, что вираж обеспечивает защиту серебра по крайней мере не хуже, чем полное косвенное сульфидирование.    

Также пока не проводились исследования стойкости самого раствора. Однако, высокая концентрация в нём активных антиоксидантов позволяет ожидать, что стойкость концентрата весьма высока. Рабочий раствор следует считать одноразовым, пока не получены экспериментальные данные, подтверждающие иное. Простой и быстрый тест селенового тонера на работоспособность: разбавить до рабочей концентрации (или выше) и обработать медную или латунную фольгу (фольгу нужно обязательно обезжирить). Через несколько минут фольга темнеет (покрывается селенидами меди). Метод работает даже с сильно разбавленным тонером. 

Для подтверждения того, что именно селен является действующим веществом данного тонера, и параллельно не происходит дополнительного сульфидирования серебра за счёт других компонентов (как это происходит, например, в золотом вираже GP-2 за счёт тиомочевины), был приготовлен и опробован тонер того же состава за исключением собственно селена. Он не показал сколько-нибудь заметной активности даже при обработке в нём фотоотпечатка в течение часа. Изображение после такой обработки легко было окислено красной кровяной солью, в отличие от изображения, обработанного в вираже, содержащем селен.

* Для контроля эффективности тонирования рекомендована следующая процедура [How Post-processing Treatment Can Affect Image Stability of Prints on Kodak Ektacolor Paper // Kodak Pamphlet No. E-30. Rochester, N.—Y.: Eastman Kodak, 1982.]. Она заключается в погружении подготовленного образца на 10 минут в двухпроцентный раствор перекиси водорода (чтобы его приготовить, разбавьте 6,7 мл готового 3%-го раствора дистиллированной водой до 10 мл). Потеря плотности (измеренная с помощью денситометра с нейтральным фильтром) не должна превышать 0,05, а изменение цвета не должно быть заметно на глаз. Этот способ может работать некорректно с негативами, проявленными в пиро-проявителях, так как перекись вероятно ослабит пропорциональную окраску, а если нет, то окраска будет маскировать потерю тона серебряного изображения.